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胍類促進(jìn)劑的工藝意義

2018/12/06 14:36
導(dǎo)讀: 2.3.4.1.2胍類和其他胺類促進(jìn)劑的工藝意義 胍類促進(jìn)劑: 最著名的胍類促進(jìn)劑是二苯胍、二鄰甲苯胍和鄰甲苯二胍。 胍類是硫化起步比較慢的慢促進(jìn)劑。膠料有很好的操作安全性和貯存穩(wěn)定性。
        2.3.4.1.2胍類和其他胺類促進(jìn)劑的工藝意義
        胍類促進(jìn)劑:
        最著名的胍類促進(jìn)劑是二苯胍、二鄰甲苯胍和鄰甲苯二胍。
        胍類是硫化起步比較慢的慢促進(jìn)劑。膠料有很好的操作安全性和貯存穩(wěn)定性。二鄰甲苯胍比二苯胍更安全,而以鄰甲苯二胍為最安全。由于胍類促進(jìn)劑的持久作用很長,即使單用并長時間硫化,也能使制品,如厚制品,全部均勻硫化與慢促進(jìn)劑無水甲醛一對甲苯胺相比(見2.3.4.1.1),胍類促選劑硫化度比較高,由于在貯存過程中發(fā)生后硫化,硫化度還會進(jìn)一步升高。
        作為第二促進(jìn)劑,胍類有比較強的活化效應(yīng)。它們對硫醇類促進(jìn)劑的作用特別強。雖然它們也能活化二硫代氨基甲酸鹽和秋蘭姆,但很少與這些促進(jìn)劑并用。含次磺酰胺促進(jìn)劑的膠料在硫化期間總會裂解出堿性第二促進(jìn)劑,所以胍類促進(jìn)劑對此種膠料的作用要比含硫醇促進(jìn)劑者小。
        胍類促進(jìn)劑的活化作用彼此之間的差別是很大的。例如鄰甲苯胍的活化作用要比二苯胍和鄰甲苯二胍強,因此,前者的用量可以減少20%,就可能達(dá)到同等的硫化度。也就是說,假如促進(jìn)劑用量和硫化時間都相同,則用二鄰甲苯胍可以得到更高的硫化度。含硫醇促進(jìn)劑的膠料加入二鄰甲苯胍和二苯胍時,硫化起步比較快,而鄰甲苯二胍在同樣條件下,操作安全性比較高,焦燒危險性也小。
        與二苯胍和二鄰甲苯胍相比,鄰甲苯二胍是相對地不溶解。其不溶性及其粒子細(xì)使之比較難以分散,因此,一般都以母煉膠或油膏的形式使用。
        用胍類作第二促進(jìn)劑的膠料適于所有硫化方法(平板硫化、蒸汽硫化、熱空氣硫化)。它有定伸強度上升的特點,而無硫化返原現(xiàn)象。但用作第一促進(jìn)劑時,胍類促進(jìn)劑的硫化起步如此之退,以致一般不能用于熱空氣硫化。
        胍類促進(jìn)劑要充分發(fā)揮作用也有賴于氧化鋅。但有時例如膠料含鄰甲苯二胍時,也可能不加氧化鋅而進(jìn)行硫化。當(dāng)然這里同樣要有足量氧化鋅才能發(fā)揮充分效率。這里不需要脂肪酸。即使當(dāng)瓜類用作第二促進(jìn)劑時,脂肪酸也能遲延硫化。胍類作第一促進(jìn)劑使用時,脂肪酸太多會妨礙膠料的硫化,而且能損害硫化膠的機械性能。
        胍類作主要促進(jìn)劑的硫化膠機械性能比用六次甲基四胺或無水甲醛-對甲苯胺好。但偶爾可用六次甲基四胺和無水甲醛-對甲苯胺作為胍類的第二促進(jìn)劑。這種硫化膠的定伸強度特別高,并在延長硫化時間以后或在制品貯存期間還會進(jìn)一步升高。因此,特別需要加入防老劑。使用胍類促進(jìn)劑的硫化膠帶褐色,二鄰甲苯胍和鄰甲苯二胍比二苯胍好一些。二苯胍和二鄰甲苯胍的硫化膠有特殊氣味,也有苦味。而這一方面,鄰甲苯二胍是無可議的。這一特點加上其溶解度不好,就能說明為什么只有鄰甲苯二胍這種不揮發(fā)的堿性促進(jìn)劑可以用來制造接觸食品的器具。
        一般說來,用胍類作第二促進(jìn)劑時,硫化膠的機械性能非常好。這些促進(jìn)劑之所以如此有用,主要因為它們的特點是定伸強度高、抗張強度高、回彈性高,有突出的動態(tài)性能,生熱低,還有優(yōu)良的耐老化性能。胍類促進(jìn)劑作第二促進(jìn)劑時,因為需用量比較小,所以硫化膠變色現(xiàn)象也不像作主促進(jìn)劑時那樣嚴(yán)重。但是,二苯胍和二鄰甲苯胍即使用作第二促進(jìn)劑,嗅和味仍然很大。而鄰甲苯二胍就好得多。
        二苯胍和二鄰甲苯胍單用或作主促進(jìn)劑使用現(xiàn)已沒有多大價值。如2.3.4.1.1所述,它們偶爾與硫化慢的醛胺促進(jìn)劑,諸如六次甲基四胺和無水甲醛-對甲苯胺一起,用于需要長時間硫化的厚制品,如膠輥覆蓋膠。
        鄰甲苯二胍既然幾乎不能溶解,因而不會從混煉膠和硫化膠中移棲到與之接觸的材料中去,所以廣泛用于某些修補膠料。因為含大量鄰甲苯二胍(3~4%)和常量硫黃的膠料可以存放幾年,而在硫化溫度下仍能很快地硫化,所以它們適用于耐貯存的快速硫化修補膠料。
        由于鄰甲苯二胍的堿性較大,它也用于含有酸性成分或在硫化期間能的產(chǎn)生酸性產(chǎn)物的膠料。在這種情況下,鄰甲苯二胍往往與多乙撐多胺(見該項)并用,后者也有很強的中和作用。
        鄰甲苯二胍是被許可用于食品容器的一種重要的促進(jìn)劑,它可以作主要促進(jìn)劑,也可以作第一二促進(jìn)劑,如與秋蘭姆并用。
        作為第二促進(jìn)劑,胍類可用于多種制品,其中包括各種工業(yè)制品、輪胎、膠鞋和電纜。在含硫醇促進(jìn)劑的膠料中,它們也有超促進(jìn)效應(yīng),這種膠料有突出的耐老化性能。
它們可用于天然膠、丁苯膠、丁腈膠、聚丁二烯和聚異戊二烯橡膠。
        在氯丁膠中,不管用不用氯丁膠特種促進(jìn)劑,如乙撐硫脲(見3.3.1.1.2),胍類促進(jìn)劑都能與二硫化四甲基秋蘭姆并用。這些并用體系賦予硫化膠適中高度的硫化度,膠料操作安全性亦隹。胍類與2-硫醇基苯并噻唑和秋蘭姆并用時,硫化膠彈性高,抗撕裂性能也有所改善。
 
 
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