用2-硫醇基苯并噻唑鋅鹽的交聯(lián)反應(yīng):
釰實(shí)夫和福田春子39參照用模擬物質(zhì)的研究,他們用類(lèi)似于以2-硫醇基苯并噻唑本身進(jìn)行交聯(lián)的反應(yīng),解釋了用2-硫醇基苯并唑鋅鹽進(jìn)行交聯(lián)的情說(shuō)。促進(jìn)劑和二苯基甲燒及硫黃反應(yīng)的產(chǎn)物是二苯甲硫酮、二苯甲基多硫化物、硫化鋅、2一-硫醇基苯并噻唑和硫化氫。促進(jìn)劑的起始濃度越高,除硫化氫的產(chǎn)率下降外,其他產(chǎn)物的產(chǎn)率也越大。不加硫黃時(shí),只有少量的二苯基甲烷反應(yīng)(使用2-硫醇基苯并噻唑時(shí)亦如此),由此可以斷定,用這種促進(jìn)劑時(shí),無(wú)硫C一C鍵比較少。根據(jù)生成的反應(yīng)產(chǎn)物的性質(zhì),作者假定,使用2-硫醇基苯并噻唑鋅鹽時(shí),與用2-硫醇基苯并噻唑本身類(lèi)似,鋅鹽與硫黃以S8開(kāi)環(huán)的方式進(jìn)行反應(yīng)(見(jiàn)方程式138和139)。

如方程式123和124所示,苯并噻唑游離基能使S8環(huán)裂開(kāi)并形成活化硫游離基。用2-硫醇基苯并噻唑鋅鹽產(chǎn)生活化硫和二苯甲硫酮的其他反應(yīng),與方程式119~122和125~127所示之2-硫醇基苯并噻唑的反應(yīng)情況相同。
釰實(shí)夫和福田春子還發(fā)現(xiàn),有硫黃時(shí),丁酸鋅和2-硫醇基苯并噻唑在二苯基甲烷中于140~160℃下的反應(yīng)與前面講的情況(見(jiàn)方程式128)相反,這時(shí)放出丁酸,同時(shí)生成2硫醇基苯并噻唑鋅鹽(見(jiàn)方程式140)。
但是,有硫黃時(shí),同樣產(chǎn)物之間的反應(yīng)與方程式119和123~127相似,其結(jié)果生成二苯甲硫酮、硫化鋅和二苯甲基多硫化物。但應(yīng)該說(shuō)明,這里沒(méi)有生成硫化氫。
根據(jù)這些模擬反應(yīng)可以假定,橡膠、硫黃和促進(jìn)劑之間的反應(yīng)在S:環(huán)裂開(kāi)后可立即生成硫氫基。R.T.阿姆斯特朗、J.R.利特爾和K.W.多克39認(rèn)為,硫氫基與鋅離子反應(yīng)能夠生成鋅鹽,這一鋅鹽由于釋放出硫化鋅而導(dǎo)致真正的交聯(lián)(見(jiàn)方程式141和142)。

除釰實(shí)夫和福田春子的假設(shè)外,尤其是L.貝特曼及其同事提出的極化交聯(lián)機(jī)理,如方程式136和137所示關(guān)于2-硫醇基苯并噻唑的交聯(lián)那樣,也適用于用2-硫醇基苯并噻唑鋅鹽的交聯(lián)。