過(guò)氧化物的反應(yīng)機(jī)理自然是從有機(jī)過(guò)氧化物的分解開始的，因此，在膠料的加工過(guò)程中必須防止過(guò)早的達(dá)到分解溫度，或者必須選擇一種過(guò)氧化物，它的穩(wěn)定性適合硫化起步要求，因而滿足加工安全性要求，這是十分重要的。當(dāng)然，過(guò)氧化物的穩(wěn)定性也與硫化溫度有重要關(guān)系。帶有酸基的過(guò)氧化物比帶有二烷基、烷基芳基和二芳基的過(guò)氧化物的分解溫度低得多。因此，用帶有酸基的過(guò)氧化物，例如過(guò)氧化二苯甲酰時(shí)，應(yīng)該頂料到焦燒溫度比選用第二組過(guò)氧化物（典型的代表是過(guò)氧化二異丙苯）的焦燒溫度要低。例如含過(guò)氧化二異丙苯的膠料甚至可以在溫度為110°C的密煉機(jī)中混煉，而含有過(guò)氧化二苯甲酰的膠料溫度只能低于45℃，否則就會(huì)焦燒。因此，原則上二芳酰基過(guò)氧化物只能用于在煉膠和操作中溫度不高的膠料，例如硅橡膠、非常柔軟的其它聚合物和膠漿等等皆是。過(guò)氧化二苯甲酰的分解溫度低，因而它的硫化溫度也比較低。為了保證膠料在硫化平板中有足夠的流動(dòng)性，用過(guò)氧化二苯甲酰的溫度不應(yīng)高于110~130°C由于過(guò)氧化二異丙苯和二叔丁基過(guò)氧化物的分解溫度比較高，不到135℃其交聯(lián)是不會(huì)開始的，所以，在這種情況下最高硫化溫度可達(dá)150~170°C。據(jù)報(bào)道，某些新發(fā)現(xiàn)的過(guò)氧化物提供了焦燒溫度和進(jìn)一步硫化之間特別良好的關(guān)系。
由于過(guò)氧化物游離基的產(chǎn)生數(shù)量及由此引起的交聯(lián)密度主要取決于硫化溫度，所以在最后確定硫化溫度之前，硫化作用和交聯(lián)度應(yīng)在兩個(gè)不同的溫度，最好是150°0和180°0左右進(jìn)行考察。
與用硫黃作硫化劑硫化二烯烴橡膠時(shí)可用適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)藥品（促進(jìn)劑）加速硫化作用不同，用過(guò)氧化物硫化時(shí)，只能通過(guò)提高溫度促進(jìn)硫化。雖然有一些影響過(guò)氧化物分解速度的物質(zhì)，但這些物質(zhì)都會(huì)降低交聯(lián)鍵的產(chǎn)率，因此，沒有技術(shù)意義，至少對(duì)橡膠工業(yè)沒有什么意義。
對(duì)于大多數(shù)有機(jī)過(guò)氧化物，都應(yīng)隔絕大氣氧，以免妨礙硫化。這一點(diǎn)對(duì)不含酸基的過(guò)氧化物要比對(duì)?；蚍减；^(guò)氧化物好些。通常大氣氧使過(guò)氧化物硫化膠表面發(fā)粘（硅橡膠例外），尤其在無(wú)壓硫化的情況下，高揮發(fā)性的分解產(chǎn)物容易使制品產(chǎn)生孔狀結(jié)構(gòu)。因此，一般在平板硫化機(jī)上進(jìn)行過(guò)氧化物硫化，但用液體硫化的方法也是可能的。用作硅橡膠無(wú)壓硫化比較合適的交聯(lián)劑是雙-2，4-二氯苯甲酰過(guò)氧化物。由于無(wú)模硫化時(shí)硫化膠有變形傾向，因此可以采用比平板硫化較高的溫度硫化。硅橡膠可以在200°C或更高的溫度下硫化。
