2.3.2.1.3秋蘭姆促進(jìn)劑的工藝意義
秋蘭姆，這一重要類(lèi)別中最若名的促進(jìn)劑有一硫化四甲基秋蘭姆、二硫化四甲基秋蘭姆、二硫化四乙基秋蘭姆、二硫化二甲基二苯基秋蘭姆和四硫化二五甲撐秋蘭姆。其中最重要的是二硫化四甲基秋蘭姆和一硫化四甲基秋蘭姆。四硫化五甲撐秋蘭姆作促進(jìn)劑不如作硫黃給予體重要。
這些物質(zhì)，特別是二硫化秋蘭姆用作促進(jìn)劑和用作硫化劑時(shí)兩種用途應(yīng)加以區(qū)別，作為促進(jìn)劑，在制造軟橡膠時(shí)用量非常小，而硫黃按一般用量加入（如0.5％左右的促進(jìn)劑配以2.0％的硫黃）。用作硫化劑時(shí)，可以不加硫黃，但秋蘭姆的用量相當(dāng)大，大約為3％。這就是在3.1.2一節(jié)中將要講到的著名的“秋蘭姆硫化”。為了提高硫化度，常在秋蘭姆硫化體系中加入少量硫黃，這就是近來(lái)日益重要的所謂低硫硫化。
作為促進(jìn)劑來(lái)說(shuō)，秋蘭姆是一組操作安全性比二硫代氨基甲酸鹽稍高、硫化起步稍遲的超促進(jìn)劑。
與該組促進(jìn)劑中硫化最快的二硫化四甲基秋蘭姆相比，硫化四甲基秋蘭姆、二硫化四乙基秋蘭姆，特別是二硫化二甲基二苯基秋蘭姆的操作安全性稍好一些。一硫化四甲基秋蘭姆和二硫化四乙基秋蘭姆的硫化起步也比二硫化四甲基秋蘭姆稍遲一些，二硫化二甲基二苯基秋蘭姆的硫化起步比二硫化四甲基秋蘭姆更遲。
秋蘭姆作為超促進(jìn)劑用于軟橡膠膠料中是按照通常較小的用量加入促進(jìn)劑和硫黃。但是含有通常用于硬質(zhì)膠的大量一硫黃（如30％）和大量二硫化四甲基秋蘭姆（如5％）的膠料，反而有非常好的貯存穩(wěn)定性。但對(duì)順丁膠來(lái)說(shuō)即使用大量秋蘭姆促進(jìn)劑焦燒傾向也很強(qiáng)。以上說(shuō)明，多數(shù)橡膠的操作安全性并未因增加秋蘭姆用量而降低，實(shí)際反而有所提高。對(duì)于硫黃用量極少的膠料也是如此。當(dāng)然無(wú)硫硫化的操作安全性還要更高些，雖然，在這種情況下也是不理想的（見(jiàn)3.1.1）。
含秋蘭姆促進(jìn)劑的膠料適于各種硫化方法（平板硫化，蒸汽硫化，熱空氣硫化）。與二硫代氨基甲酸鹽相比，秋蘭姆作促進(jìn)劑時(shí)，由于硫化起步比較慢，膠料在模型中的流動(dòng)性就比較好，用二硫化二甲基二苯基秋蘭姆的情祝更是如此。因此很少出現(xiàn)因硫化起步太快面使模壓不好的情況所以廢品也比較少。在模壓制品生產(chǎn)中，采用二硫化二甲基二苯基秋蘭姆比較有利，因?yàn)槠淞蚧鸩奖容^慢。這種促進(jìn)劑甚至可以作為輔助促進(jìn)劑與二硫代氨基甲酸鹽或其它秋蘭姆并用，以減少膠料的焦燒傾向。含大量促進(jìn)劑和少量硫黃或不含硫黃的膠料更適于平板硫化。雖然這種膠料仍有些焦燒傾向，但同樣可用噻唑類(lèi)促進(jìn)劑來(lái)防止。以秋蘭姆作第一促進(jìn)劑的膠料特別適用于熱空氣硫化和蒸汽硫化。
這種膠料與含二硫代氨基甲酸鹽的膠料一樣，采用比較低的硫化溫度比較好，這時(shí)硫化平坦寬，可以減少過(guò)硫的危險(xiǎn)。硫化溫度盡可能不要高于125~1350。但是當(dāng)二硫化秋蘭姆與少量硫黃并用或不用硫黃時(shí)，即使在較高的硫化溫度下，硫化平坦也比較寬，甚至能夠采用高壓蒸汽連續(xù)硫化（電纜硫化）或熔鹽連續(xù)硫化。
如有必要，含秋蘭姆促進(jìn)劑的膠料可用少量其它促進(jìn)劑如二硫化二苯并噻唑遲延硫化起步，也可以用防焦劑或2-硫醇基苯并咪唑遲延硫化起步。
另一方面，加入少量堿性促進(jìn)劑諸如二苯胍、鄰甲苯基瓜或丁醛苯胺以及二硫代氨基甲酸鹽的代表性產(chǎn)品，便能增加硫化速度。如要求制品必須無(wú)嗅無(wú)味，最好采用鄰甲苯基二胍和二硫代氨基甲酸鋅作第二促進(jìn)劑。
秋蘭姆一般要用氧化鋅活化。雖不一定絕對(duì)需要加入脂肪酸，但使用脂肪酸能改善硫化膠的機(jī)械性能，尤其能改善硫化度。
秋蘭姆往往不用作第一促進(jìn)劑而用作第二促進(jìn)劑，警如用于提高硫醇和次磺酰胺促進(jìn)劑的硫化速度。秋蘭姆與次磺酰胺并用顯得日益重要，這種體系一開(kāi)始能遲延硫化起步，隨后硫化速度恃別快（因而硫化曲線(xiàn)比較陡），并給以較高的碗化度，這在低硫硫化中尤其重要。
由于秋蘭姆引發(fā)硫化方面的差別，它們作第二促進(jìn)劑時(shí)性能也不一樣。比如噻唑類(lèi)促進(jìn)劑，最好選擇硫化起步比較慢，硫化速度又比較快的秋蘭姆，例如和一硫化四甲基秋蘭姆并用比較合適。
用少量秋蘭姆促進(jìn)劑對(duì)非?？斓亩虼被姿猁}常常有些退延作用。硫化起步比較遲的秋蘭姆，諸如一硫化四甲基秋蘭姆，特別是二硫化二甲基二苯基秋蘭姆，其遲延作用比二硫化四甲基秋蘭姆強(qiáng)。
秋蘭姆促進(jìn)劑因其遲延作用而在浸漬制品的制造和織物涂膠中也比較重要。原因是含這種促進(jìn)劑的膠漿硫化比較慢，不會(huì)很快地膠凝，這意味著膠漿在整個(gè)加工過(guò)程中比較穩(wěn)定。
用秋蘭姆促進(jìn)劑制備的硫化膠，其機(jī)械性能和老化性能大大取決于秋蘭姆促進(jìn)劑與硫黃的配比。
用秋蘭姆作促進(jìn)劑的硫化膠，定伸強(qiáng)度比較高，機(jī)械性能比較好，如果不用過(guò)高的硫化溫度，則耐老化性能也好。
適當(dāng)大量的秋蘭姆促進(jìn)劑和少量硫黃，能改善硫化膠的耐熱性能。用少量硫黃或不用硫黃的秋蘭姆硫化膠滯后性能比較好，生熱小，壓縮變形較好，返原現(xiàn)象少，并有最佳耐熱性能。但無(wú)硫硫化膠硫化度相當(dāng)?shù)停缧枰叨ㄉ鞆?qiáng)度，通常要用少量硫黃。
由于用秋蘭姆促進(jìn)劑生產(chǎn)的制品硫化度比較高，因而永久變形（如壓縮變形）非常好。需要在長(zhǎng)時(shí)間受熱的條件下保持壓縮變形很低的制品，如減震墊、密封墊等，采用大量二硫化四甲基秋蘭姆和少量硫黃體系是特別適宜的。還有，采用一硫化四甲基秋蘭姆、2-硫醇基苯并噻唑和硫黃各1.5％的并用體系，對(duì)不承受張力的制品是非常有價(jià)值的。但是這種硫化膠有過(guò)度交聯(lián)現(xiàn)象，當(dāng)然不會(huì)有最佳抗張性能。
秋蘭姆不會(huì)使硫化膠變色，也可用來(lái)制造無(wú)味制品，起初有點(diǎn)氣味，但不久即可消失。
根據(jù)秋蘭姆促進(jìn)劑的性能，它們可以單獨(dú)或者與其它提進(jìn)劑一起用于制造透明、白色或艷色制品、無(wú)味和幾乎無(wú)噢的制品（如接觸食品的器具），醫(yī)療衛(wèi)生制品、藥用制品、游泳器具、膠鞋、浸波制品織物上膠、各種工業(yè)制品和快速硫化硬質(zhì)膠。而且用天然膠、丁苯膠、丁腈膠和順丁膠制造的制品都可應(yīng)用。這種促進(jìn)劑業(yè)經(jīng)某些食品條例批準(zhǔn)允許使用。
秋蘭姆與胍類(lèi)促進(jìn)劑并用還可適用于氯丁膠一一不論是否使用氯丁膠的特種促進(jìn)劑。這些并用體系有中等硫化度和良好操作安全性。秋蘭姆促進(jìn)劑與2-硫醇基苯并咪唑及胍類(lèi)促進(jìn)劑并用能改善硫化膠的抗撕裂性能并提高彈性（見(jiàn)3.3.1.1.2）。
丁基膠是一種高度飽和的橡膠，它的不飽和度很小，并因不同的品種而有差別。丁基膠的硫化比天然膠、丁苯膠和了腈膠困難得多。不飽和度最低的丁基膠惰性較大，以至難以用硫黃和促進(jìn)劑硫化。不飽和度高的丁基膠用硫黃硫化就比較容易。用硫黃硫化丁基膠時(shí)，最常用的促進(jìn)劑就是秋蘭姆，并常與硫醇促進(jìn)劑并用。而最合適的并用體系是60％的二硫化四甲基秋蘭姆和40％的2-硫醇基苯并噻唑。這一體系可用二硫代氨基甲酸鹽進(jìn)一步活化。即使這一活化相當(dāng)高的并用體系有時(shí)仍不夠快，因而往往再用二硫代氨基甲酸硒和二硫代氨基甲酸碲活化。與二烯橡膠一樣，這一硫化體系用于丁基膠時(shí)，也需要氧化鋅，并加入硬脂酸改善硫化性能。值得注意的是，加入大量的促進(jìn)劑不但能克服硫化困難的缺點(diǎn)，而且抗焦燒性能也比用量低好。
不飽和度高的三元乙丙膠比較容易用硫黃硫化，而且速度比較快。二硫化四甲基秋蘭姆同樣也是對(duì)它最合適的秋蘭姆促進(jìn)劑，并且也是與2-硫醇基苯并噻唑并用。二硫化四甲基秋蘭姆的用量增加時(shí)，與增加硫黃用量一樣，硫化膠的定伸強(qiáng)度急劇上升。反之，增加2-硫醇基苯并噻唑用量對(duì)定伸強(qiáng)度幾乎沒(méi)有什么影響。三元乙丙膠的硫化與丁基膠一樣，也離不開(kāi)金屬氧化物諸如氧化鋅和氧化鉛。雖然不一定要加硬脂酸，但氧化鋅與硬脂酸以適當(dāng)?shù)谋壤溆茫軌蚋纳屏蚧z的硫化度和硫化膠的性能。就硫化速度而言，上述體系仍然不夠理想，于是，許多助促進(jìn)劑應(yīng)運(yùn)而生，以期提高硫化速度。
采用二硫代氨基甲酸的鋅鹽、硒鹽和碲鹽并用高溫硫化的辦法曾得到一些效果。為了充分利用那些很有前途而不飽和度特別低的橡膠，必須使促進(jìn)劑在這方面有進(jìn)一步發(fā)展。當(dāng)然，硫黃硫化的三元乙丙膠耐熱性能比不上過(guò)氧化物硫化的飽和二元乙丙膠。近來(lái)有人研究用對(duì)苯醌二肟（見(jiàn)3.6.1.2）和活性樹(shù)脂（見(jiàn)3.7）作硫化劑，有可能改善不飽和膠的耐熱性能。
含有大量不飽和官能團(tuán)（如側(cè)鏈中的乙烯基）的硅橡膠也能用硫黃硫化。這時(shí)可用二硫化四甲基秋蘭姆或類(lèi)似的促進(jìn)劑。用硫黃硫化硅橡膠至今未獲工藝價(jià)值，因?yàn)榱螯S硫化的硫化膠耐熱性能低于過(guò)氧化物交聯(lián)的硫化膠。不過(guò)用硫黃硫化可使有機(jī)橡膠與硅橡膠共硫化。然而硅橡膠與諸如丁苯膠、聚丁二烯橡膠、丁腈膠并用至今并未實(shí)際應(yīng)用。
當(dāng)氯磺化聚乙烯用金屬氧化物交聯(lián)時(shí)（見(jiàn)3.3.2.1.3），除了應(yīng)用硫醇促進(jìn)劑和胍類(lèi)促進(jìn)劑外，也常用二硫化秋蘭和四硫化秋蘭姆。
在聚硫膠的膠料中，二硫化秋蘭姆沒(méi)有促進(jìn)劑的作用而是一種化學(xué)解聚劑（見(jiàn)3.3.4.2）。
秋蘭姆促進(jìn)劑不僅用于干膠，也能用于膠乳，并且也使膠乳得到比用二硫代氨基甲酸鹽較遲的硫化起步。制造膠乳制品時(shí)，秋蘭姆可作為水不溶性促進(jìn)劑而與水溶性促進(jìn)劑并用。二硫化四甲基秋蘭姆作硫化劑的向題（亦即少量硫黃或不用硫黃的秋蘭姆硫化）將在3.1節(jié)中詳細(xì)說(shuō)明。
