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二硫代氨基甲酸鋅鹽

2018/11/15 10:02
導(dǎo)讀: 二硫代氨基甲酸鋅鹽: 硫代氨基甲酸鋅是最重要的二硫代氨基甲酸鹽促進(jìn)劑,市場供應(yīng)也比其它二硫代氨基甲酸鹽多些。其中最著名的有N,N-二甲基二硫代氨基甲酸鋅、N,N-二乙基二硫代氨基甲
        二硫代氨基甲酸鋅鹽:
        硫代氨基甲酸鋅是最重要的二硫代氨基甲酸鹽促進(jìn)劑,市場供應(yīng)也比其它二硫代氨基甲酸鹽多些。其中最著名的有N,N-二甲基二硫代氨基甲酸鋅、N,N-二乙基二硫代氨基甲酸鋅、N,N-二丁基二硫代氨基甲酸鋅、N,N-乙基苯基二硫代氨基甲酸鋅和N-五甲撐二硫代氨基甲酸鋅。
        二硫代氨基甲酸鋅單用時(shí)硫化速度要比二硫代氨基甲酸銨低得多,因此能使干膠料有很好的操作安全性。通常不必按照用于二硫代氨基甲酸銨的方法加工。換言之,一般不必使硫黃與促進(jìn)劑保持分離狀態(tài)。但是采取對含超促進(jìn)劑膠料加工和貯存時(shí)所采用的普通預(yù)防措施還是必要的。在室溫下含二硫代氨基甲酸銨的膠料只能存放幾天。
        二硫代氨基甲酸鋅的各個品種相互之間的化學(xué)性質(zhì)及其效應(yīng)是比較接近的,硫化特性方面的差別也比較小。含有這種促進(jìn)劑的天然膠乳硫化速度和硫化膠的硫化度(在同一硫化條件下)按下列品種的順序依次降低:
        N-五甲撐二硫代氨基甲酸鋅,N,N-二丁基二硫代氨基甲酸鋅,N,N-二乙基二硫代氨基甲酸鋅,N,N乙基苯基二硫代氨基甲酸鋅,N,N-二甲基二硫代氨基甲酸鋅。
        各種二硫代氨基甲酸鋅用于干膠膠料時(shí),其操作安全性和硫化速度的順序則有所不同。按照膠料成分分別排列,可以得到甚至與上述膠乳膠料相反的順序。
        用這種促進(jìn)劑作第一促進(jìn)劑的膠料特別適合熱空氣硫化和蒸汽硫化。用于平板硫化時(shí),常因硫化起步太早,幾乎沒有流動時(shí)間。
        用二硫代氨基甲酸鋅時(shí),膠料在比較低的溫度下(115-125℃)很短的時(shí)間內(nèi)就可以硫化。在比較高的溫度下,與二硫代氨基甲酸鈉一樣,硫化平坦很笮,因而有過硫的危險(xiǎn)。所以硫化溫度盡可能不超過125°℃。
        加入極少的二硫化四甲基秋蘭姆或者二硫化二苯并噻唑,或者加入極少的防焦劑或2-硫醇基苯并咪唑,就能提高膠料的操作安全性,改善貯存穩(wěn)定性并遲延硫化起步。另外,與二硫代氨基甲酸銨或與胺類促進(jìn)劑并用則能大大提高膠料的硫化速度。
        當(dāng)加入堿性第二促進(jìn)劑如環(huán)己基乙基胺和二丁胺(見2.3.4.1.2)時(shí),多數(shù)二硫代氨基甲酸鋅,尤其是N,N-乙基苯基二硫代氨基甲酸鋅,特別適合自硫膠料和粘合劑膠漿。環(huán)己基乙基胺與N,N-乙基苯基二硫代氨基甲酸鋅的復(fù)鹽在一起使用時(shí),也有同樣效應(yīng)。這種硫化體系可被少量2-硫醇基苯并噻唑進(jìn)一步活化,使硫化速度甚至比速度特別快的二硫代氨基甲酸銨還要高??梢哉f,環(huán)己基乙基胺和N,N-乙基苯基二硫代氨基甲酸鋅的復(fù)鹽,幾乎達(dá)到目前用有機(jī)促進(jìn)劑所能取得的最快硫化速度。當(dāng)使用復(fù)鹽或簡單并用時(shí),膠料應(yīng)按上面說過的用于含二硫代氨基甲酸銨膠料的方法加工。這在2.3.2.1中已有詳細(xì)闡述。
        N,N-乙基苯基二硫代氨基甲酸鋅和環(huán)己基乙基胺并用對浸漬制品的硫化特別有利??梢灾苽滟A存穩(wěn)定性良好、只含N,N-乙基苯基二硫代氨基甲酸鋅的膠漿,以免用完之前發(fā)生焦燒和膠凝。然后采用氯化硫蒸氣硫化膠料的方法將含N,N-乙基苯基二硫代氨基甲酸鋅的膠料置于烘箱內(nèi)暴露在環(huán)己基乙基胺或二丁基胺蒸氣中,用熱空氣進(jìn)行硫化。這樣,硫化時(shí)間短,硫化溫度也比較低(如80℃)得到的硫化膠有優(yōu)良的性能。這種方法可以免除用含促進(jìn)劑的苯溶液浸漬制品。二硫代氨基甲酸鋅弛要用氧化鋅活化。加人脂肪酸雖非必要,但有助于改善硫化膠的機(jī)械性能。
        少量的二硫代氨基甲酸鋅是噻唑促進(jìn)劑很好的活性劑。此外,二硫代氨基甲酸鋅對含2-硫醇基苯并噻唑、二硫化四甲基秋蘭姆或這兩種促進(jìn)劑并用的丁基膠有很強(qiáng)的活化作用這些促進(jìn)劑同時(shí)使用,能大大縮短硫化時(shí)間。二硫代氨基甲酸鋅也可用于三元乙丙膠,但活化效應(yīng)不及對丁基膠強(qiáng)。
        在干膠中,二硫代氨基甲酸鋅可以單用,也可以與其它促進(jìn)劑并用,以制造透明制品、白色制品和艷色制品、必須無味無嗅的制品(如與食物接觸的制品)、醫(yī)療衛(wèi)生制品、藥物品、織物上膠、浸漬制品、自硫膠料和自硫膠漿以及以天然膠、丁苯膠、丁腈膠和丁基膠為基料的電纜膠料。作為噻唑類促進(jìn)劑的輔助促進(jìn)劑,應(yīng)用更廣,諸如可以制造鞋底、鞋后跟和各種工業(yè)制品。
        二硫代氨基甲酸鋅在膠乳工業(yè)中大量用作水不溶性促進(jìn)劑,通常都與水溶性促進(jìn)劑諸如二硫代氨基甲酸銨鹽或鈉鹽并用(參照前面),這基本上適合制造所有膠乳制品。并用的硫化速度比單用其中一種快。當(dāng)水不溶性促進(jìn)劑相互并用時(shí),也會出現(xiàn)活化效應(yīng)。如制造泡沫橡膠時(shí),用N-五甲撐二硫代氨基甲酸鋅與其它二硫代氨基甲酸鋅(如N,N-二乙基二硫代氨基甲酸鋅)并用,能夠大大縮短硫化時(shí)間。
        根據(jù)一些食品條例,二硫代氨基甲酸鋅被允許用于制造接觸食品的橡膠制品。
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