硫化與所有化學(xué)反應(yīng)一樣，隨溫度升高而加快，并且大體也可適用范特霍夫（Van＇tHoffan＇）定律。根據(jù)這一定律，溫度每上升8~10°C（約相當于一個表壓的蒸汽壓力），其反應(yīng)速度約增加一倍——或者說反應(yīng)時間約減少一半。數(shù)學(xué)上，該定律可用下列方程式表示:
式中RG是反應(yīng)速度，T是溫度。根據(jù)這一方程式，當溫度升高20℃時，反應(yīng)速度約為4倍，而當溫度升高30℃時，則速度約為8倍。不過，根據(jù)這一定律設(shè)想的溫度系數(shù)2，并不完全符合客觀實際情況。
以前，采用無機促進劑時，習(xí)慣上期望溫度系數(shù)是2.2到2.5。及至采用有機促進劑時，就發(fā)現(xiàn)這些溫度系數(shù)對現(xiàn)在的膠料過高，故非降低不可。
二十多年前，拜耳公司實驗室的廣泛研究就已指出，對大多數(shù)促進劑來講，未填充天然膠膠料的溫度系數(shù)大約為2.0不過，當加入填充劑時，這個數(shù)字有所變化。例如，加入補強炭黑時（40份，以生膠重量為100計），就降低為1.86。硬質(zhì)膠習(xí)慣上采用的溫度系數(shù)為2.50
在這些研究的基礎(chǔ)上，拜耳公司設(shè)計了一種計算尺，即所謂“硫化計算尺”，并以1.86、2.17和2.50三個不同的溫度系數(shù)（用縮寫字TK表示）為尺子的三個標度。
在許多情況下，硫化計算尺大有助于在一定硫化溫度下確定近似的正硫化時間。但是應(yīng)該注意，實際上每種膠料都有它自己的硫化溫度系數(shù)。此外，根據(jù)H.奧勒（H.Auler）的計算，即使是簡單的膠料，其反應(yīng)速度的溫度系數(shù)至少在80℃到180C之間一是與溫度有關(guān)的。評論這個問題的還有弗蘭克（FrankHafner）及克恩（Kern）。
例如，假定110~120°℃之間的溫度系數(shù)是2.2,而在150~160℃的范圍內(nèi)則可能是1.9。換言之,沒有一個能夠表示個溫度系統(tǒng)的溫度系數(shù),除非明確其溫度適用范圍?？磥頀仐墲撃芄?方程式7)會更好一些,特別是由于阿累尼烏斯( Arrhenius)早在50多年前就已經(jīng)發(fā)現(xiàn)一個反應(yīng)速度和溫度之間的關(guān)系式,它在實驗容許的范圍以內(nèi)始終保持準確。這一關(guān)系式只要一個簡單的系數(shù)—活化能A(見方程式8)就夠了。式中R是氣體常數(shù),T為絕對溫度。這一關(guān)系式與不準確的潛能公式相比并不復(fù)雜,而從圖解觀點來看,甚至相當容易運用。活化能可用硫化儀或振蕩式可塑計予以測定。
弗蘭克、哈夫納及克恩等人在一次重要研究中得出結(jié)論說:當量時間(即達到規(guī)定硫化度的時間)的倒數(shù),是硫化的個非常有用的度量。
他們認為,阿累尼烏斯的活化能是硫化速度和溫度關(guān)系的準確度量,便于日常應(yīng)用。以當量時間的對數(shù)對絕對溫度的倒數(shù)作圖并求其直線斜率,便可立即求得活化能。這個值常為24千卡/克分子左右,而與實驗方法和當量的選取無關(guān)。
根據(jù)上述情況和類似的想法,最近克瑙爾哈賽( Knauerhase)和庫普斯凱( Kupske)在考慮到活化能時,他們建議用一種加工計算器求改變硫化條件的正確硫化時間。
不過這個方法不是每個橡膠工作者都有條件使用,而且根據(jù)活化能作一般換算還要多花一些時間,但這個方法肯定是可行的。因此,尤其對硫化平坦很寬的膠料來說,若根據(jù)最普通的溫度系數(shù)2來進行硫化計算時,也不致出現(xiàn)嚴重錯誤。
在這些條件下,蒸汽壓力每提高1大氣壓(表壓),由于溫度的上升,硫化時間大約減少一半。但當敏感膠料的溫度系數(shù)大于或小于平均值2時,則使用硫化計算尺外面或中間的標尺,可以得到滿意的精確度。
為了采用流水線作業(yè),總希望盡可能提高硫化溫度,以期相應(yīng)地縮短硫化時間。但這種辦法受許多因素的限制,詳細情況將在各個硫化方法中加以詳述。
譬如,限制提高硫化溫度的一個因素是硫化平坦的寬度,這對所有硫化方法都是相當重要的。硫化平坦性非常寬的膠料可以容許使用較高的硫化溫度,而平坦性窄的膠料則恰恰相反。天然膠和合成膠所允許使用的最高硫化溫度也有顯著差別。合成膠的熱穩(wěn)定性比較高,使材料性能不致受到損害而容許使用的硫化溫度也比較高。
由于硫化膠的機械性能與硫化溫度有關(guān),因此,在特殊情況下,為了滿足一定的設(shè)計要求,硫化溫度就不應(yīng)超過某一限度。
硫化制品的斷面厚度也是限制硫化溫度的因素之一。這一問題將在大型模制品的硫化和膠輥的蒸汽硫化中詳細討論。
當用平板硫化并且為了得到尺寸一定的制品而不得不用定的模型時,硫化溫度也不能變化,因為溫度不同,其收縮率也不一樣。
最后,在熱空氣中硫化時,溫度的上限則取決于氧化作用。
只在某種情況下,可以提高硫化溫度而使制品在非常短的時間內(nèi)進行硫化，連續(xù)硫化法便是其中的一種。
